換熱設備的腐蝕破壞及防護措施有哪些?有哪些需要注意的地方,下面這篇關于換熱設備的腐蝕破壞及防護措施分析報告,和大家一起分享一下!
摘 要:本文簡要介紹了金屬腐蝕的類型、危害,并對換熱設備腐蝕進行調查,概括了腐蝕控制方法,并以驟冷塔冷凝器為例, 通過剖析腐蝕產生的原因,重點介紹了換熱設備腐蝕破壞原因、防護措施及其防護效果。
關鍵詞:換熱設備;腐蝕;防護方法
中圖分類號:TQ051 文獻標志碼:B 文章編號:1671-7953(2009)02-0113-03
換熱器是石油化工行業(yè)中應用最廣的設備,通常約占工藝設備總質量的40 % ,其中換熱設備中大約有1/ 3 是水冷器,占建廠投資費用的20 %左右。換熱器性能的優(yōu)劣直接影響整套裝置的平穩(wěn)運行及企業(yè)的綜合經濟指標。近幾年來,由于石油化工原料越來越多樣化,換熱設備的腐蝕問題日益突出,設備的防腐蝕問題已得到石油化工行業(yè)的特別關注。腐蝕和結垢是換熱設備的兩大問題。因此,對國內外石油化工行業(yè)換熱設備的腐蝕和結垢原因及防護措施進行分析和研究很有必要。
1 金屬腐蝕的常見類型
金屬和它所處的環(huán)境介質之間發(fā)生化學、電化學或物理作用,引起金屬的變質和破壞,稱為金屬腐蝕,石油化工行業(yè)換熱器在生產運行過程中由于苛刻惡劣的使用條件,在高溫液相、氣相或者多相腐蝕性介質的腐蝕、沖刷等作用下?lián)Q熱器常見的腐蝕類型有均勻腐蝕、點蝕坑蝕、縫隙腐蝕、垢下腐蝕、沖刷腐蝕、硫化物應力腐蝕開裂、氯化物應力腐蝕開裂及露點腐蝕等數(shù)種[1-4],導致?lián)Q熱器腐蝕、穿孔、泄漏而遭到破壞,使用壽命縮短,造成直接、間接的巨大經濟損失。
2 腐蝕的危害及換熱設備腐蝕情況調查
腐蝕現(xiàn)象遍及國民經濟的各個領域, 材料腐蝕給國民經濟帶來巨大損失, 據統(tǒng)計,一個工業(yè)發(fā)達國家每年因金屬腐蝕所造成的直接損失占全年國民經濟總產值的2%~4% 。 目前,全世界每年因腐蝕造成的經濟損失高達7000億美元,間接損失(如停工、停產)則更大。腐蝕破壞在石油化工生產中普遍存在,在設備破壞中占相當大比例。換熱設備是石油化工企業(yè)中一種常見設備, 由于換熱設備的特殊結構和介質,換熱設備的腐蝕現(xiàn)象就更加突出。一般一臺普通碳鋼列管換熱器平均使用壽命不到兩年。2004年某化工公司裝置大檢修期間,我們對換熱設備進行了腐蝕情況調查(見表1),管束腐蝕如圖1所示。
從表1中腐蝕調查和抽出的管束腐蝕圖片可以看出:
1)管束存在較多的黃色銹蝕產物,金屬表面產生較多的點蝕坑連成一片,形成均勻腐蝕。
2)常頂冷凝器和減壓頂冷凝器管束外壁多數(shù)都是鐵銹,有較多的銹蝕產物已經把管束間的間距堵死。如果是碳鋼管束,不進行防腐,
大部分也就是用一年左右。由于HCl-H2S-H2O類型的腐蝕與高速流體沖蝕和環(huán)境介質溫度的綜合作用,引起坑蝕、溝槽、穿孔等現(xiàn)象。金屬表面存在大量的銹蝕產物,管子腐蝕很厲害。
3)初頂、常頂空冷器,對空冷器解體檢查,發(fā)現(xiàn)空冷器管束內壁腐蝕嚴重,平均減薄2mm,產生的銹垢附著在管內壁,兩端管箱內積累了大量腐蝕產物,管箱地面和側面出現(xiàn)大量蝕坑,并連成一片,屬于均勻腐蝕(2)。綜上所述,換熱管腐蝕較嚴重。由于換熱管腐蝕造成泄漏,被迫停產,導致企業(yè)效益下降。所以解決換熱設備的腐蝕問題在化工企業(yè)中具有重要的意義。
3 腐蝕控制方法
從現(xiàn)有的腐蝕控制方法,主要有以下幾種:
1)根據使用的環(huán)境,正確地選用耐腐蝕金屬材料或非金屬材料。
2)有機涂料防護以及高溫滲鋁、滲鋅等方法。
3)采用各種改善腐蝕環(huán)境的措施,如在封閉或循環(huán)境的體系中使用緩蝕劑,以及脫氣、除氧和脫鹽等。
4)采用電化學保護法,包括陰極保護和陽極保護技術。
5)在基材上施工保護涂層,包括金屬涂層和非金屬涂層。
其中有機涂料防護是最經濟而有效的方法。
4 換熱設備腐蝕防護應用實例
4.1 換熱器使用情況介紹
1)某公司驟冷塔冷凝器,此設備是EDC裂解法VCM生產裝置中急冷單元的一臺換熱器。根據工藝條件,離開驟冷塔頂?shù)牧呀鈿獠糠衷贓DC預熱器和驟冷塔冷凝器中冷凝,未冷凝相送到后續(xù)單元,冷凝液送到驟冷塔回流罐,另一部分送到后續(xù)單元。一方面降低后續(xù)系統(tǒng)的壓力從而減輕冷凍負荷,另一方面熱量的循環(huán)利用又節(jié)約了能源。驟冷塔冷凝器為固定管板式換熱器,換熱管材質為10#鋼,管板為16Mn,殼體為16MnR。該設備用于將急冷塔頂?shù)腍CL、VCM、EDC混合氣體從130℃冷凝到40℃,管程介質為上述混合氣體,殼程為循環(huán)冷卻水。設備在投入使用四個月后發(fā)生泄漏,根據泄漏的嚴重性,做了報廢處理。為了研究設備的泄漏原因,將發(fā)生泄漏的設備進行拆檢。發(fā)現(xiàn)有三根換熱管的中部發(fā)生腐蝕穿孔,這三根換熱管分布在換熱器管板的不同方位。從發(fā)生泄漏的換熱管的腐蝕情況分析,腐蝕是從換熱管的外壁開始的。我們又隨機地取出了三根未發(fā)生泄漏的換熱管,發(fā)現(xiàn)管子的外壁都包覆著一層沉積物,其主要成份是鐵鹽、鎂鹽和泥砂。將沉積物清除,發(fā)現(xiàn)換熱管表面存在普遍的點蝕痕跡,如圖2所示[3]。
4.2 腐蝕原因分析
根據腐蝕現(xiàn)象,對循環(huán)水水質進行分析,循環(huán)水中Cl-含量為460PPM,PH值為中性,初步判定點蝕的直接原因為循環(huán)水中Cl-含量高,形成HCl-H2S-H2O類型的腐蝕。
當離開驟冷塔頂?shù)牧呀鈿獠糠衷贓DC預熱器和驟冷塔冷凝器中冷凝,溫度降低到水的露點時,HCl溶解水中形成鹽酸。由于Cl-作用,破壞了金屬鈍化膜。在酸性條件下產生的Fe2+附著在金屬表面,使混合氣流動受到阻礙,電解質擴散受到限制被阻塞在空腔內。而腐蝕介質的化學成分與整體管線介質存在較大差異,產生電化學腐蝕,形成點蝕坑。點蝕形成后,蝕孔內金屬處于活化狀態(tài)(電位較負),蝕孔外的金屬表面仍處于鈍化狀態(tài)(電位較正)。于是蝕孔內外構成了膜-孔電池。孔內金屬發(fā)生陽極溶解形成Fe2+離子。
孔內:陽極反應:Fe→Fe2++2e
孔外:陰極反應:1/2O2+H2O+2e→2(OH)-
孔口:PH值增高,產生二次反應:
Fe2++2(OH)-→Fe(OH) 2
Fe(OH) 2+2 H2O+ O2→Fe(OH) 3
Fe(OH) 3沉積在孔口形成多孔的蘑菇狀殼層。使孔內外物質交換困難, 孔內介質相對孔外介質呈滯流狀態(tài)。 孔內O2濃度繼續(xù)下降,孔外富氧形成氧濃差電池。 其作用加速了孔內不斷離子化。 孔內Fe2+濃度不斷增加, 為保持電中性,孔外CL-向孔內遷移, 并與孔內Fe2+形成可溶性鹽FeCL2。 孔內氯化物濃縮、 水解使孔內PH值下降, PH值可達2~3 ,點蝕以自催化過程不斷發(fā)展下去。
孔底,由于孔內的酸化, H+去極化的發(fā)生及孔外去極化的綜合作用, 加速了孔底金屬的溶解速度。 從而使孔不斷向縱深迅速發(fā)展, 嚴重時可蝕穿金屬斷面。 當管壁被穿透后,管程的高壓介質VCM+HCL+EDC進入殼程, 純的HCL氣體遇殼程的循環(huán)水變成鹽酸, 加快了腐蝕速度。 這從發(fā)生泄漏的換熱管附近的換熱管外壁的腐蝕情況,證實了這一點。
4.3 腐蝕防治措施
1)脫除循環(huán)水中的Cl-,改變循環(huán)水水質,這是控制驟冷塔冷凝器腐蝕的有效手段(3)(4)。該防腐措施的基本原理是盡可能降低循環(huán)水中鹽的含量,抑制氯化氫的發(fā)生,中和已生成的酸性腐蝕介質,改變腐蝕環(huán)境和在設備表面形成的防護屏障。冷凝器的腐蝕環(huán)境主要是低溫HCl-H2S-H2O,由于驟冷塔冷凝器中的Cl-鹽類的水解,因此生產中必須嚴格控制鹽含量;同時注入中和劑,將冷凝水的PH值控制在7.5~8.5之間,若PH值過低達不到防護效果,PH值過高則易發(fā)生結鹽。該系統(tǒng)裝置中原循環(huán)水補水為深井水, 其含鹽量為1200~4800mg/L ,后改為苦咸水淡化水,其含鹽量為120~300mg/L,大大改善了循環(huán)水水質, 減緩了腐蝕速度, 延長了設備運行周期[4]。
2)采用防腐涂料進行設備防腐,效果更加顯著。驟冷塔冷凝器采用TH847涂料進行防腐處理。TH847涂料具有耐酸、耐堿、耐水、耐高溫和抗腐蝕、抗沖、阻垢等特點。此涂料是由底漆和面漆溶濟配套組成,涂料由高分子量的環(huán)氧樹脂、補強樹脂、有機硅樹脂為主要成膜物質,有防腐導熱顏料、防沉淀劑、增塑劑和催化劑組份配制而成。在防腐施工前,對換熱器列管變形擠靠、管內機械雜質堵塞、嚴重磨損、腐蝕程度等影響涂裝質量的問題進行重點驗收;并管程內噴砂除銹將換熱器平放在旋轉臺上,對管程內壁噴砂除銹,管道內吹掃清理干凈內表面殘留的鋼砂和浮塵。涂裝后在高溫下樹脂交聯(lián)固化成膜。涂膜堅硬、柔韌、光潔具有優(yōu)良的物理機械性能和化學穩(wěn)定性能。設備焊口應平穩(wěn),管束經過試壓、試漏,表面無尖角,無焊疤。涂裝環(huán)境溫度15℃;相對濕度??85% 。室內涂裝,涂裝前對設備進行表面處理(管程、殼程),包括:化學除油、機械除銹、鈍化處理、磷化處理、涂裝固化等[5]。要求底漆二道,面漆二道。當當環(huán)境濕度達到85%,鋼材表面溫度低于大氣露點3℃以上時固化反應過快,容易產生氣泡;同樣一道涂膜不可以過厚,固化反應產生的氣體難以放出,造成涂膜弊病。因此要注意以下影響質量的技術關鍵:①涂裝環(huán)境相對濕度??85%停止噴砂作業(yè)和涂裝;②避免高溫高濕的環(huán)境下施工,單道涂膜不可以過厚;③涂層質量控制a目測或者內窺鏡逐管檢查防腐層外觀質量:表面是否平整、光滑、有無漏涂和流淌現(xiàn)象。b涂層厚度檢測:涂層實干后,采用點式測厚儀進行厚度測定,涂膜厚度應該大于160μm;④對涂層的連續(xù)完整性進行檢查:采用高壓電火花檢漏儀對防腐管程進行電火花檢漏;⑤進行嚴格的質量管理:隨時跟進,及時解決問題。
3)設備制作質量控制: 根據裝置中所使用的換熱器生產廠家進行統(tǒng)計, 對換熱器的運行周期進行比較, 選擇設備運行周期比較長的廠家進行新設備加工。 在制作過程中, 進行現(xiàn)場監(jiān)制, 重要環(huán)節(jié)把關。 有效地改善了加工質量, 延長了設備運行周期。
4)采用涂鍍層和陰極保護聯(lián)合防腐措施。采用化學穩(wěn)定性高且有較強防腐蝕、耐溫、耐油性能的非晶態(tài)Ni-P化學鍍層,可提高設備的耐Cl-性能,同時采用陰極防護措施,以便阻止針孔腐蝕強度。
5)采用水洗加注緩釋劑。采用水洗加注緩釋劑即可防止驟冷塔結鹽,又可控制冷凝器腐蝕,生產實踐證明,這是一個非常經濟有效的防腐措施。
4.4 腐蝕防治措施效果評價
從上表可以看出, 以上措施確實可行, 設備運行周期有了較大提高。
5 結論
換熱設備的腐蝕問題是一個長期需要探討的課題, 加強對腐蝕的原因的分析和認識, 廣泛采用防腐蝕的新工藝、新經驗、新方法,逐步對設備腐蝕進行監(jiān)測, 加強管理, 才能逐步找到有效而經濟的防腐措施, 保證化工生產的穩(wěn)定、正常運行。
參考文獻
[1] 中國石化集團技術考察組. 加工中東高硫原油訪日、韓技術考察報告[J].石油化工腐蝕與防護,2001 ,18(6):1-18.
[2] 陳金暉,摻煉俄羅斯原油對塔頂設備腐蝕及防護措施[J].化工設備與管道,2006,43(6): 23-26.
[3] 李 鋒,孫 智.常頂換熱器腐蝕分析與對策[J].石油化工腐蝕與防護,2006,23(2):61-64.
[4] 陳匡民.過程裝備腐蝕與防護[M].北京:化工出版社,2001.6:194-195.
[5] 郭劉秀.C1一引起 的不銹鋼換熱器失效及其防護[J].石油化工腐蝕與防護,2003,20(6):33-35.
[6] 胥聰敏, 張耀亨, 程光旭等.國外煉油廠換熱設備腐蝕研究現(xiàn)狀及發(fā)展動態(tài)[J].石油化工設備,2005,34(1):43-46.
[7] 徐增華.金屬腐蝕材料[J].腐蝕與防護,2001,22(2).
來源:網絡整理 免責聲明:本文僅限學習分享,如產生版權問題,請聯(lián)系我們及時刪除。