高中化學(xué)選修4-第三章知識(shí)點(diǎn)歸納
第三章水溶液中的離子平衡一、弱電解質(zhì)的電離1、定義:電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物,非電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物強(qiáng)電解質(zhì):在水溶液里全部電離成離子的電解質(zhì)弱電解質(zhì):在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解質(zhì);旌臀镂镔|(zhì)單質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì):強(qiáng)酸,強(qiáng)堿,大多數(shù)鹽。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4純凈物電解質(zhì)弱電解質(zhì):弱酸,弱堿,極少數(shù)鹽,水。如HClO、NH3H2O、Cu(OH)2、
化合物H2O……
非電解質(zhì):非金屬氧化物,大部分有機(jī)物。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2……2、電解質(zhì)與非電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別:電解質(zhì)離子化合物或共價(jià)化合物非電解質(zhì)共價(jià)化合物注意:①電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物②SO2、NH3、CO2等屬于非電解質(zhì)③強(qiáng)電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部電離,故BaSO4為強(qiáng)電解質(zhì))電解質(zhì)的強(qiáng)弱與導(dǎo)電性、溶解性無關(guān)。3、影響電離平衡的因素:A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。B、濃度:濃度越大,電離程度越;溶液稀釋時(shí),電離平衡向著電離的方向移動(dòng)。C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì),會(huì)減弱電離。D、其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),有利于電離。4、電離方程式的書寫:用可逆符號(hào)弱酸的電離要分布寫(第一步為主)5、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中電離所生成的各種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個(gè)常數(shù)。叫做電離平衡常數(shù),(一般用Ka表示酸,Kb表示堿。)表示方法:ABA++B-Ki=[A+][B-]/[AB]6、影響因素:a、電離常數(shù)的大小主要由物質(zhì)的本性決定。b、電離常數(shù)受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變化不大。C、同一溫度下,不同弱酸,電離常數(shù)越大,其電離程度越大,酸性越強(qiáng)。如:H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO二、水的電離和溶液的酸堿性1、水電離平衡::水的離子積:KW=c[H+]c[OH-]25℃時(shí),[H+]=[OH-]=10-7mol/L;KW=[H+][OH-]=1*10-14注意:KW只與溫度有關(guān),溫度一定,則KW值一定KW不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點(diǎn):(1)可逆(2)吸熱(3)極弱3、影響水電離平衡的外界因素:①酸、堿:抑制水的電離KW=1*10-14②溫度:促進(jìn)水的電離(水的電離是吸熱的)
③易水解的鹽:促進(jìn)水的電離KW=1*10-144、溶液的酸堿性和pH:(1)pH=-lgc[H+](2)pH的測(cè)定方法:酸堿指示劑甲基橙、石蕊、酚酞。變色范圍:甲基橙3.1~4.4(橙色)石蕊5.0~8.0(紫色)酚酞8.2~10.0(淺紅色)pH試紙操作玻璃棒蘸取未知液體在試紙上,然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比即可。注意:①事先不能用水濕潤PH試紙;②廣泛pH試紙只能讀取整數(shù)值或范圍三、混合液的pH值計(jì)算方法公式1、強(qiáng)酸與強(qiáng)酸的混合:(先求[H+]混:將兩種酸中的H+離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)[H+]混=([H+]1V1+[H+]2V2)/(V1+V2)--2、強(qiáng)堿與強(qiáng)堿的混合:(先求[OH]混:將兩種酸中的OH離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)[OH-]混=([OH-]1V1+[OH-]2V2)/(V1+V2)(注意:不能直接計(jì)算[H+]混)3、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的混合:(先據(jù)H++OH-==H2O計(jì)算余下的H+或OH-,①H+有余,則用余下的H+數(shù)除以溶液總體積求[H+]混;OH-有余,則用余下的OH-數(shù)除以溶液總體積求[OH-]混,再求其它)四、稀釋過程溶液pH值的變化規(guī)律:1、強(qiáng)酸溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀=pH原+n(但始終不能大于或等于7)2、弱酸溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀〈pH原+n(但始終不能大于或等于7)3、強(qiáng)堿溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀=pH原-n(但始終不能小于或等于7)4、弱堿溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀〉pH原-n(但始終不能小于或等于7)5、不論任何溶液,稀釋時(shí)pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無限稀釋后pH均接近76、稀釋時(shí),弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的pH變化得慢,強(qiáng)酸、強(qiáng)堿變化得快。五、強(qiáng)酸(pH1)強(qiáng)堿(pH2)混和計(jì)算規(guī)律w.w.w.k.s.5.u.c.o.m1、若等體積混合pH1+pH2=14則溶液顯中性pH=7pH1+pH2≥15則溶液顯堿性pH=pH2-0.3pH1+pH2≤13則溶液顯酸性pH=pH1+0.32、若混合后顯中性pH1+pH2=14V酸:V堿=1:1〕pH1+pH2≠14V酸:V堿=1:10〔14-(pH1+pH2)六、酸堿中和滴定:1、中和滴定的原理實(shí)質(zhì):H++OH=H2O即酸能提供的H+和堿能提供的OH-物質(zhì)的量相等。2、中和滴定的操作過程:(1)儀②滴定管的刻度,O刻度在上,往下刻度標(biāo)數(shù)越來越大,全部容積大于它的最大刻度值,因?yàn)橄露擞幸徊糠譀]有刻度。滴定時(shí),所用溶液不得超過最低刻度,不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿),也不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以讀到小數(shù)點(diǎn)后一位。(2)藥品:標(biāo)準(zhǔn)液;待測(cè)液;指示劑。(3)準(zhǔn)備過程:準(zhǔn)備:檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕氣泡、調(diào)液面。(洗滌:用洗液洗→檢漏:滴定管
是否漏水→用水洗→用標(biāo)準(zhǔn)液洗(或待測(cè)液洗)→裝溶液→排氣泡→調(diào)液面→記數(shù)據(jù)V(始)(4)試驗(yàn)過程3、酸堿中和滴定的誤差分析誤差分析:利用n酸c酸V酸=n堿c堿V堿進(jìn)行分析式中:n酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù);c酸或堿的物質(zhì)的量濃度;V酸或堿溶液的體積。當(dāng)用酸去滴定堿確定堿的濃度時(shí),則:c堿=ncVnV七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)1、鹽類水解:在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2、水解的實(shí)質(zhì):水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合,破壞水的電離,是平衡向右移動(dòng),促進(jìn)水的電離。3、鹽類水解規(guī)律:①有弱才水解,無弱不水解,越弱越水解;誰強(qiáng)顯誰性,兩弱都水解,同強(qiáng)顯中性。②多元弱酸根,濃度相同時(shí)正酸根比酸式酸根水解程度大,堿性更強(qiáng)。(如:Na2CO3>NaHCO3)4、鹽類水解的特點(diǎn):(1)可逆(與中和反應(yīng)互逆)(2)程度。3)吸熱5、影響鹽類水解的外界因素:①溫度:溫度越高水解程度越大(水解吸熱,越熱越水解)②濃度:濃度越小,水解程度越大(越稀越水解)③酸堿:促進(jìn)或抑制鹽的水解(H+促進(jìn)陰離子水解而抑制陽離子水解;OH-促進(jìn)陽離子水解而抑制陰離子水解)6、酸式鹽溶液的酸堿性:①只電離不水解:如HSO4-顯酸性②電離程度>水解程度,顯酸性(如:HSO3-、H2PO4-)③水解程度>電離程度,顯堿性(如:HCO3-、HS-、HPO42-)7、雙水解反應(yīng):(1)構(gòu)成鹽的陰陽離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。雙水解反應(yīng)相互促進(jìn),水解程度較大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。(2)常見的雙水解反應(yīng)完全的為:Fe3+、Al3+與AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-);S2-與NH4+;CO32-(HCO3-)與NH4+其特點(diǎn)是相互水解成沉淀或氣體。雙水解完全的離子方程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡,如:2Al3++3S2-+6H2O==2Al(OH)3↓+3H2S↑8、鹽類水解的應(yīng)用:水解的應(yīng)用1、凈水2、去油污實(shí)例明礬凈水用熱堿水冼油污物品原理Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+--△CO32-+H2OHCO3+OH
①配制FeCl3溶液時(shí)常加3、藥品的保存入少量鹽酸②配制Na2CO3溶液時(shí)常加入少量NaOH由MgCl26H2O制無水MgCl2在HCl氣流中加熱用Al2(SO4)3與NaHCO3溶液混合Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+CO32-+H2OHCO3-+OH-若不然,則:△△MgCl26H2OMg(OH)2+2HCl+4H2O4、制備無水鹽Mg(OH)2MgO+H2OAl3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑5、泡沫滅火器6、比較鹽溶液中比較NH4Cl溶液中離子濃NH4++H2ONH3H2O+H+離子濃度的大小度的大小c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH)-9、水解平衡常數(shù)(Kh)對(duì)于強(qiáng)堿弱酸鹽:Kh=Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡常數(shù))對(duì)于強(qiáng)酸弱堿鹽:Kh=Kw/Kb(Kw為該溫度下水的離子積,Kb為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數(shù))電離、水解方程式的書寫原則1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書寫原則:分步書寫注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書寫原則:一步書寫八、溶液中微粒濃度的大小比較☆☆基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:①電荷守恒::任何溶液均顯電中性,各陽離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和②物料守恒:(即原子個(gè)數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和③質(zhì)子守恒:即水電離出的H+濃度與OH-濃度相等。九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡。2、溶解平衡方程式的書寫注意在沉淀后用(s)標(biāo)明狀態(tài),并用“”。如:Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)3、沉淀生成的三種主要方式(1)加沉淀劑法:Ksp越小(即沉淀越難溶),沉淀越完全;沉淀劑過量能使沉淀更完全。(2)調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽離子:如加MgO除去MgCl2溶液中FeCl3。(3)氧化還原沉淀法:(4)同離子效應(yīng)法4、沉淀的溶解:沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動(dòng)。常采用的方法有:①酸堿;②氧化還原;③沉淀轉(zhuǎn)化。
5、沉淀的轉(zhuǎn)化:溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。如:AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黃色)AgI(黃色)Ag2S(黑色)6、溶度積(KSP)(1)、定義:在一定條件下,難溶電解質(zhì)電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。(2)、表達(dá)式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)KSP=[c(An+)]m[c(Bm-)]n(3)、影響因素:外因:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。(4)、溶度積規(guī)則QC(離子積)〉KSP有沉淀析出QC=KSP平衡狀態(tài)QC〈KSP未飽和,繼續(xù)溶解
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化學(xué)選修4化學(xué)反應(yīng)與原理
章節(jié)知識(shí)點(diǎn)梳理第一章化學(xué)反應(yīng)與能量
一、焓變反應(yīng)熱
1.反應(yīng)熱:一定條件下,一定物質(zhì)的量的反應(yīng)物之間完全反應(yīng)所放出或吸收的熱量
2.焓變(ΔH)的意義:在恒壓條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)(1).符號(hào):△H(2).單位:kJ/mol
3.產(chǎn)生原因:化學(xué)鍵斷裂吸熱化學(xué)鍵形成放
熱放出熱量的化學(xué)反應(yīng)。(放熱>吸熱)△H為“-”或△H放熱)△H為“+”或△H>0☆常見的放熱反應(yīng):①所有的燃燒反應(yīng)②酸堿中和反應(yīng)③大多數(shù)的化合反應(yīng)④金屬與酸的反應(yīng)⑤生石灰和水反應(yīng)⑥濃硫酸稀釋、氫氧化鈉固體溶解等
☆常見的吸熱反應(yīng):①晶體Ba(OH)28H2O與NH4Cl②大多數(shù)的分解反應(yīng)③以H2、CO、C為還原劑的氧化還原反應(yīng)④銨鹽溶解等
二、熱化學(xué)方程式書寫化學(xué)方程式注意要點(diǎn):
①熱化學(xué)方程式必須標(biāo)出能量變化。
②熱化學(xué)方程式中必須標(biāo)明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)(g,l,s分別表示固態(tài),液態(tài),氣態(tài),水溶液中溶質(zhì)用aq表示)
③熱化學(xué)反應(yīng)方程式要指明反應(yīng)時(shí)的溫度和壓強(qiáng)。④熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù)⑤各物質(zhì)系數(shù)加倍,△H加倍;反應(yīng)逆向進(jìn)行,△H改變符號(hào),數(shù)值不變
三、燃燒熱
1.概念:25℃,101kPa時(shí),1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時(shí)所放出的熱量。燃燒熱的單位用kJ/mol表示。※注意以下幾點(diǎn):①研究條件:101kPa
②反應(yīng)程度:完全燃燒,產(chǎn)物是穩(wěn)定的氧化物。③燃燒物的物質(zhì)的量:1mol
④研究內(nèi)容:放出的熱量。(ΔH
1.內(nèi)容:化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)(各反應(yīng)物)和終態(tài)(各生成物)有關(guān),而與具體反應(yīng)進(jìn)行的途徑無關(guān),如果一個(gè)反應(yīng)可以分幾步進(jìn)行,則各分步反應(yīng)的反應(yīng)熱之和與該反應(yīng)一步完成的反應(yīng)熱是相同的。
第二章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡
一、化學(xué)反應(yīng)速率1.化學(xué)反應(yīng)速率(v)
⑴定義:用來衡量化學(xué)反應(yīng)的快慢,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量的變化
⑵表示方法:單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)濃度的減少或生成物濃度的增加來表示
⑶計(jì)算公式:v=Δc/Δt(υ:平均速率,Δc:濃度變化,Δt:時(shí)間)單位:mol/(Ls)⑷影響因素:
①?zèng)Q定因素(內(nèi)因):反應(yīng)物的性質(zhì)(決定因素)②條件因素(外因):反應(yīng)所處的條件2.
※注意:(1)、參加反應(yīng)的物質(zhì)為固體和液體,由于壓強(qiáng)的變化對(duì)濃度幾乎無影響,可以認(rèn)為反應(yīng)速率不變。(2)、惰性氣體對(duì)于速率的影響
①恒溫恒容時(shí):充入惰性氣體→總壓增大,但是各分壓不變,各物質(zhì)濃度不變→反應(yīng)速率不變
②恒溫恒體時(shí):充入惰性氣體→體積增大→各反應(yīng)物濃
度減小→反應(yīng)速率減慢二、化學(xué)平衡(一)1.定義:
化學(xué)平衡狀態(tài):一定條件下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行到正逆反應(yīng)速率相等時(shí),更組成成分濃度不再改變,達(dá)到表面上靜止的一種“平衡”,這就是這個(gè)反應(yīng)所能達(dá)到的限度即化學(xué)平衡狀態(tài)。2、化學(xué)平衡的特征逆(研究前提是可逆反應(yīng))
等(同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等)
動(dòng)(動(dòng)態(tài)平衡)
定(各物質(zhì)的濃度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)恒定)變(條件改變,平衡發(fā)生變化)3、判斷平衡的依據(jù)
判斷可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的方法和依據(jù)
例舉反應(yīng)①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量混合物體系中各成分的含量的分?jǐn)?shù)一定②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定④總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定平衡平衡不一定平衡①在單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA同時(shí)生成m平衡molA,即V(正)=V(逆)正、逆反②在單位時(shí)間內(nèi)消耗了nmolB同時(shí)消耗了平衡應(yīng)pmolC,則V(正)=V(逆)速率的③V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定不一定平關(guān)系等于V(逆)衡平衡mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)④在單位時(shí)間內(nèi)生成nmolB,同時(shí)消耗了q不一定平molD,因均指V(逆)
衡
①m+n≠p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)壓強(qiáng)平衡②m+n=p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一不一定平定)混合氣體①M(fèi)r一定時(shí),只有當(dāng)m+n≠p+q時(shí)平均相對(duì)②Mr一定時(shí),但m+n=p+q時(shí)分子質(zhì)量Mr任何反應(yīng)都伴隨著能量變化,當(dāng)體系溫度一溫度定時(shí)(其他不變)體系的密度一定密度其他如體系顏色不再變化等不一定平衡平衡平衡衡平衡不一定平衡(二)影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素
1、濃度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響(1)影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度,都可以使平衡向正方向移動(dòng);增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度,都可以使平衡向逆方向移動(dòng)
(2)增加固體或純液體的量,由于濃度不變,所以平衡_不移動(dòng)_(3)在溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如果稀釋溶液,反應(yīng)物濃度__減小__,生成物濃度也_減小_,V正_減小__,V逆也_減小__,但是減小的程度不同,總的結(jié)果是化學(xué)平衡向反應(yīng)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之和_大_
的方向移動(dòng)。
2、溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響
影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,溫度升高會(huì)使化學(xué)平衡向著___吸熱反應(yīng)______方向移動(dòng),溫度降低會(huì)使化學(xué)平衡向著_放熱反應(yīng)__方向移動(dòng)。
3、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響
影響規(guī)律:其他條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著__體積縮小___方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著___體積增大__方向移動(dòng)。注意:(1)改變壓強(qiáng)不能使無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)(2)氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學(xué)平衡移動(dòng)規(guī)律相似4.催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響:由于使用催化劑對(duì)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率影響的程度是等同的,所以平衡__不移動(dòng)___。但是使用催化劑可以影響可逆反應(yīng)達(dá)到平衡所需的_時(shí)間_。
5.勒夏特列原理(平衡移動(dòng)原理):如果改變影響平衡的條件之一(如溫度,壓強(qiáng),濃度),平衡向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。三、化學(xué)平衡常數(shù)
(一)定義:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),___生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)____比值。符號(hào):__K__
(二)使用化學(xué)平衡常數(shù)K應(yīng)注意的問題:
1、表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度是__變化的濃度___,不是起始濃度也不是物質(zhì)的量。
2、K只與__溫度(T)___有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。3、反應(yīng)物或生產(chǎn)物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度是固定不變的,可以看做是“1”而不代入公式。
4、稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度不必寫在平衡關(guān)系式中。
(三)化學(xué)平衡常數(shù)K的應(yīng)用:
1、化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)__進(jìn)行程度__的標(biāo)志。K值越大,說明平衡時(shí)_生成物___的濃度越大,它的___正向反應(yīng)__進(jìn)行的程度越大,即該反應(yīng)進(jìn)行得越__完全___,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越_高_(dá)__。反之,則相反。一般地,K>_105__時(shí),該反應(yīng)就進(jìn)行得基本完全了。
2、可以利用K值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建立平衡。(Q:濃度積)Q_〈__K:反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;Q__=_K:反應(yīng)處于平衡狀態(tài);Q_〉__K:反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行3、利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)
若溫度升高,K值增大,則正反應(yīng)為__吸熱___反應(yīng)若溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為__放熱___反應(yīng)*四、等效平衡
1、概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓),只是起始加入情況不同的同一可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,任何相同組分的百分含量均相
同,這樣的化學(xué)平衡互稱為等效平衡。2、分類
(1)定溫,定容條件下的等效平衡
第一類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng):必須要保證化學(xué)計(jì)量數(shù)之比與原來相同;同時(shí)必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質(zhì)的量與原來相同。
第二類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng):只要反應(yīng)物的物質(zhì)的量的比例與原來相同即可視為二者等效。(2)定溫,定壓的等效平衡
只要保證可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比相同即可視為等效平衡。五、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1、反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向:
(1)熵:物質(zhì)的一個(gè)狀態(tài)函數(shù),用來描述體系的混亂度,符號(hào)為S.單位:Jmol-1K-1
(2)體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序,導(dǎo)致體系的熵增加,這叫做熵增加原理,也是反應(yīng)方向判斷的依據(jù)。.
(3)同一物質(zhì),在氣態(tài)時(shí)熵值最大,液態(tài)時(shí)次之,固態(tài)時(shí)最小。即S(g)〉S(l)〉S(s)2、反應(yīng)方向判斷依據(jù)
在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)的判讀依據(jù)為:ΔH-TΔS〈0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行ΔH-TΔS=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
ΔH-TΔS〉0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行
注意:(1)ΔH為負(fù),ΔS為正時(shí),任何溫度反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行(2)ΔH為正,ΔS為負(fù)時(shí),任何溫度反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行
第三章水溶液中的離子平衡
一、弱電解質(zhì)的電離
1、定義:電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物,叫電解質(zhì)。
非電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物。
強(qiáng)電解質(zhì):在水溶液里全部電離成離子的電解質(zhì)。
弱電解質(zhì):在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解質(zhì)。
物質(zhì)
混和物
單質(zhì)
純凈物化合物電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì):強(qiáng)酸,強(qiáng)堿,大多數(shù)鹽。如HCl、NaOH、NaCl、BaSO4
弱電解質(zhì):弱酸,弱堿,極少數(shù)鹽,水。如HClO、NH3H2O、Cu(OH)2、
H2O
非電解質(zhì):非金屬氧化物,大部分有機(jī)物。如SO3、CO2、C6H12O6、CCl4、CH2=CH2
2、電解質(zhì)與非電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別:
電解質(zhì)離子化合物或共價(jià)化合物非電解質(zhì)共價(jià)化合物注意:①電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物②SO2、NH3、CO2等屬于非電解質(zhì)
③強(qiáng)電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部電離,故BaSO4為強(qiáng)電解質(zhì))電解質(zhì)的強(qiáng)弱與導(dǎo)電性、溶解性無關(guān)。
3、電離平衡:在一定的條件下,當(dāng)電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成時(shí),電離過程就達(dá)到了平衡狀態(tài),這叫電離平衡。
4、影響電離平衡的因素:
A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。
B、濃度:濃度越大,電離程度越小;溶液稀釋時(shí),電離平衡向著電離的方向移動(dòng)。C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì),會(huì)減弱電離。D、其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),有利于電離。
9、電離方程式的書寫:用可逆符號(hào)弱酸的電離要分布寫(第一步為主)
10、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中電離所生成的各種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個(gè)常數(shù)。叫做電離平衡常數(shù),(一般用Ka表示酸,Kb表示堿。)
表示方法:AB11、影響因素:
a、電離常數(shù)的大小主要由物質(zhì)的本性決定。
b、電離常數(shù)受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變
A++B-Ki=[A+][B-]/[AB]
化不大。
C、同一溫度下,不同弱酸,電離常數(shù)越大,其電離程度越大,酸性越強(qiáng)。如:H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO二、水的電離和溶液的酸堿性1、水電離平衡::
水的離子積:KW=c[H+]c[OH-]
25℃時(shí),[H+]=[OH-]=10-7mol/L;KW=[H+][OH-]=1*10-14注意:KW只與溫度有關(guān),溫度一定,則KW值一定KW不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點(diǎn):(1)可逆(2)吸熱(3)極弱3、影響水電離平衡的外界因素:①酸、堿:抑制水的電離KW〈1*10-14
②溫度:促進(jìn)水的電離(水的電離是吸熱的)③易水解的鹽:促進(jìn)水的電離KW〉1*10-144、溶液的酸堿性和pH:(1)pH=-lgc[H+](2)pH的測(cè)定方法:
酸堿指示劑甲基橙、石蕊、酚酞。
變色范圍:甲基橙3.1~4.4(橙色)石蕊5.0~8.0(紫色)酚酞8.2~10.0(淺紅色)
pH試紙操作玻璃棒蘸取未知液體在試紙上,然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比即可。
注意:①事先不能用水濕潤PH試紙;②廣泛pH試紙只能讀取整數(shù)值或范圍
三、混合液的pH值計(jì)算方法公式
1、強(qiáng)酸與強(qiáng)酸的混合:(先求[H+]混:將兩種酸中的H+離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)[H+]混=([H+]1V1+[H+]2V2)/(V1+V2)2、強(qiáng)堿與強(qiáng)堿的混合:(先求[OH-]混:將兩種酸中的OH-離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)[OH-]混=([OH-]1V1+[OH-]2V2)/(V1+V2)(注意:不能直接計(jì)算[H+]混)
3、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的混合:(先據(jù)H++OH-==H2O計(jì)算余下的H+或OH-,①H+有余,則用余下的H+數(shù)除以溶液總體積求[H+]混;OH-有余,則用余下的OH-數(shù)除以溶液總體積求[OH-]混,再求其它)四、稀釋過程溶液pH值的變化規(guī)律:
1、強(qiáng)酸溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀=pH原+n(但始終不能大于或等于7)
2、弱酸溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀〈pH原+n(但始終不能大于或等于7)
3、強(qiáng)堿溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀=pH原-n(但始終不能小于或等于7)
4、弱堿溶液:稀釋10n倍時(shí),pH稀〉pH原-n(但始終不能小于或等于7)
5、不論任何溶液,稀釋時(shí)pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無限稀釋后pH均接近7
6、稀釋時(shí),弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的pH變化得慢,強(qiáng)酸、強(qiáng)堿變化得快。
五、強(qiáng)酸(pH1)強(qiáng)堿(pH2)混和計(jì)算規(guī)律w.w.w.k.s.5.u.c.o.m1、若等體積混合
pH1+pH2=14則溶液顯中性pH=7pH1+pH2≥15則溶液顯堿性pH=pH2-0.3pH1+pH2≤13則溶液顯酸性pH=pH1+0.32、若混合后顯中性
pH1+pH2=14V酸:V堿=1:1
〕pH1+pH2≠14V酸:V堿=1:10〔14-(pH1+pH2)
六、酸堿中和滴定:1、中和滴定的原理
實(shí)質(zhì):H++OH=H2O即酸能提供的H+和堿能提供的OH-物質(zhì)的量相等。
2、中和滴定的操作過程:
(1)儀②滴定管的刻度,O刻度在上,往下刻度標(biāo)數(shù)越來越大,全部容積大于它的最大刻度值,因?yàn)橄露擞幸徊糠譀]有刻度。滴定時(shí),所用溶液不得超過最低刻度,不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿),也不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以讀到小數(shù)點(diǎn)后一位。
(2)藥品:標(biāo)準(zhǔn)液;待測(cè)液;指示劑。(3)準(zhǔn)備過程:
準(zhǔn)備:檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕氣泡、調(diào)液面。(洗滌:用洗液洗→檢漏:滴定管是否漏水→用水洗→用標(biāo)準(zhǔn)液洗(或待測(cè)液洗)→裝溶液→排氣泡→調(diào)液面→記數(shù)據(jù)V(始)(4)試驗(yàn)過程
3、酸堿中和滴定的誤差分析
誤差分析:利用n酸c酸V酸=n堿c堿V堿進(jìn)行分析
式中:n酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù);c酸或堿的物質(zhì)的量濃度;
V酸或堿溶液的體積。當(dāng)用酸去滴定堿確定堿的濃度時(shí),則:c堿=
ncVnV
上述公式在求算濃度時(shí)很方便,而在分析誤差時(shí)起主要作用的是分子上的V酸的變化,因?yàn)樵诘味ㄟ^程中c酸為標(biāo)準(zhǔn)酸,其數(shù)值在理論上是不變的,若稀釋了雖實(shí)際值變小,但體現(xiàn)的卻是V酸的增大,導(dǎo)致c酸偏高;V堿同樣也是一個(gè)定值,它是用標(biāo)準(zhǔn)的量器量好后注入錐形瓶中的,當(dāng)在實(shí)際操作中堿液外濺,其實(shí)際值減小,但引起變化的卻是標(biāo)準(zhǔn)酸用量的減少,即V酸減小,則c堿降低了;對(duì)于觀察中出現(xiàn)的誤差亦同樣如此。綜上所述,當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸來測(cè)定堿的濃度時(shí),c堿的誤差與V酸的變化成正比,即當(dāng)V酸的實(shí)測(cè)值大于理論值時(shí),c堿偏高,反之偏低。
同理,用標(biāo)準(zhǔn)堿來滴定未知濃度的酸時(shí)亦然。七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)
1、鹽類水解:在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-
結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。
2、水解的實(shí)質(zhì):水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結(jié)合,破壞水的電離,是平衡向右移動(dòng),促進(jìn)水的電離。3、鹽類水解規(guī)律:
①有弱才水解,無弱不水解,越弱越水解;誰強(qiáng)顯誰性,兩弱都水解,同強(qiáng)顯中性。
②多元弱酸根,濃度相同時(shí)正酸根比酸式酸根水解程度大,堿性更強(qiáng)。(如:Na2CO3>NaHCO3)
4、鹽類水解的特點(diǎn):(1)可逆(與中和反應(yīng)互逆)(2)程度。3)吸熱
5、影響鹽類水解的外界因素:
①溫度:溫度越高水解程度越大(水解吸熱,越熱越水解)②濃度:濃度越小,水解程度越大(越稀越水解)
③酸堿:促進(jìn)或抑制鹽的水解(H+促進(jìn)陰離子水解而抑制陽離子水解;OH-促進(jìn)陽離子水解而抑制陰離子水解)6、酸式鹽溶液的酸堿性:
①只電離不水解:如HSO4-顯酸性
②電離程度>水解程度,顯酸性(如:HSO3-、H2PO4-)③水解程度>電離程度,顯堿性(如:HCO3-、HS-、HPO42-)7、雙水解反應(yīng):
(1)構(gòu)成鹽的陰陽離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。雙水解反應(yīng)相互促進(jìn),水解程度較大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。
(2)常見的雙水解反應(yīng)完全的為:Fe3+、Al3+與AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-);S2-與NH4+;CO32-(HCO3-)與NH4+其特點(diǎn)是相互水解成沉淀或氣體。雙水解完全的離子方程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡,如:2Al3++3S2-+6H2O==2Al(OH)3↓+3H2S↑8、鹽類水解的應(yīng)用:水解的應(yīng)用1、凈水實(shí)例明礬凈水體)+3H+用熱堿水冼油污物2、去油污品①配制FeCl3溶液時(shí)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+3、藥品的保常加入少量鹽酸存②配制Na2CO3溶液CO32-+H2OHCO3-+OH-時(shí)常加入少量NaOH若不然,則:△由MgCl26H2O制無4、制備無水水MgCl2在HCl氣流鹽中加熱Mg(OH)2MgO+H2O5、泡沫滅火用器Al2(SO4)3與Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑NaHCO3溶液混合6、比較鹽溶比較NH4Cl溶液中離NH4++H2ONH3H2O+H+液中離子濃子濃度的大小
△原理Al3++3H2OAl(OH)3(膠CO32-+H2OHCO3-+OH-MgCl2△6H2OMg(OH)2+2HCl+4H2Oc(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH)-
度的大小9、水解平衡常數(shù)(Kh)
對(duì)于強(qiáng)堿弱酸鹽:Kh=Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡常數(shù))
對(duì)于強(qiáng)酸弱堿鹽:Kh=Kw/Kb(Kw為該溫度下水的離子積,Kb為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數(shù))電離、水解方程式的書寫原則
1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書寫原則:分步書寫注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。
2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書寫原則:一步書寫八、溶液中微粒濃度的大小比較
☆☆基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:①電荷守恒::任何溶液均顯電中性,各陽離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和②物料守恒:(即原子個(gè)數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)
某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和
③質(zhì)子守恒:即水電離出的H+濃度與OH-濃度相等。九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡
1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見知識(shí)
(1)溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱難溶電解質(zhì)。
(2)反應(yīng)后離子濃度降至1*10-5以下的反應(yīng)為完全反應(yīng)。如酸堿中和時(shí)[H+]降至10-7mol/L
如:AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(淡黃色)AgI(黃色)Ag2S(黑色)6、溶度積(KSP)
1、定義:在一定條件下,難溶電解質(zhì)電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。2、表達(dá)式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)KSP=[c(An+)]m[c(Bm-)]n3、影響因素:
外因:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。
②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。4、溶度積規(guī)則
QC(離子積)〉KSP有沉淀析出QC=KSP平衡狀態(tài)
QC〈KSP未飽和,繼續(xù)溶解
第四章電化學(xué)基礎(chǔ)
第一節(jié)原電池原電池:
1、概念:化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池_______2、組成條件:①兩個(gè)活潑性不同的電極②電解質(zhì)溶液③電極用導(dǎo)線相連并插入電解液構(gòu)成閉合回路
3、電子流向:外電路:負(fù)極導(dǎo)線正極
內(nèi)電路:鹽橋中陰離子移向負(fù)極的電解質(zhì)溶液,鹽
橋中陽離子移向正極的電解質(zhì)溶液。4、電極反應(yīng):以鋅銅原電池為例:
負(fù)極:氧化反應(yīng):Zn-2e=Zn2+(較活潑金屬)
正極:還原反應(yīng):2H++2e=H2↑(較不活潑金屬)
總反應(yīng)式:Zn+2H+=Zn2++H2↑5、正、負(fù)極的判斷:
(1)從電極材料:一般較活潑金屬為負(fù)極;或金屬為負(fù)極,非金屬為正極。
(2)從電子的流動(dòng)方向負(fù)極流入正極(3)從電流方向正極流入負(fù)極
(4)根據(jù)電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的移動(dòng)方向陽離子流向正極,陰離子流向負(fù)極
(5)根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象①__溶解的一極為負(fù)極__②增重或有氣泡一極為正極
第二節(jié)化學(xué)電池
1、電池的分類:化學(xué)電池、太陽能電池、原子能電池2、化學(xué)電池:借助于化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置
3、化學(xué)電池的分類:一次電池、二次電池、燃料電池一、一次電池
1、常見一次電池:堿性鋅錳電池、鋅銀電池、鋰電池等二、二次電池
1、二次電池:放電后可以再充電使活性物質(zhì)獲得再生,可以多次重復(fù)使用,又叫充電電池或蓄電池。2、電極反應(yīng):鉛蓄電池
-放電:負(fù)極(鉛):Pb+SO2-2e=PbSO4↓4-正極(氧化鉛):PbO2+4H++SO2+2e=PbSO4↓+2H2O4-充電:陰極:PbSO4+2H2O-2e=PbO2+4H++SO24-陽極:PbSO4+2e=Pb+SO24
兩式可以寫成一個(gè)可逆反應(yīng):PbO2++Pb充電2H2SO42PbSO4↓+2H2O
3、目前已開發(fā)出新型蓄電池:銀鋅電池、鎘鎳電池、氫鎳電池、鋰離子電池、聚合物鋰離子電池三、燃料電池
1、燃料電池:是使燃料與氧化劑反應(yīng)直接產(chǎn)生電流的一種原電池
2、電極反應(yīng):一般燃料電池發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)的最終產(chǎn)物與燃燒產(chǎn)物相同,可根據(jù)燃燒反應(yīng)寫出總的電池反應(yīng),但不注明反應(yīng)的條件。,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),不過要注意一般電解質(zhì)溶液要參與電極反應(yīng)。以氫氧燃料電池為例,鉑為正、負(fù)極,介質(zhì)分為酸性、堿性和中性。當(dāng)電解質(zhì)溶液呈酸性時(shí):
放電
負(fù)極:2H2-4e=4H+正極:O2+4e4H+=2H2O當(dāng)電解質(zhì)溶液呈堿性時(shí):
負(fù)極:2H2+4OH-4e=4H2O正極:O2+2H2O+4e=4OH另一種燃料電池是用金屬鉑片插入KOH溶液作電極,又在兩極上分別通甲烷燃料和氧氣氧化劑。電極反應(yīng)式為:負(fù)極:CH4+10OH--8e=+7H2O;正極:4H2O+2O2+8e=8OH。
電池總反應(yīng)式為:CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O3、燃料電池的優(yōu)點(diǎn):能量轉(zhuǎn)換率高、廢棄物少、運(yùn)行噪音低四、廢棄電池的處理:回收利用第三節(jié)電解池一、電解原理
1、電解池:把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置也叫電解槽
2、電解:電流(外加直流電)通過電解質(zhì)溶液而在陰陽兩極引起氧化還原反應(yīng)(被動(dòng)的不是自發(fā)的)的過程
3、放電:當(dāng)離子到達(dá)電極時(shí),失去或獲得電子,發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過程4、電子流向:
(電源)負(fù)極(電解池)陰極(離子定向運(yùn)動(dòng))電解質(zhì)溶液(電解池)陽極(電源)正極5、電極名稱及反應(yīng):
陽極:與直流電源的正極相連的電極,發(fā)生氧化反應(yīng)
陰極:與直流電源的負(fù)極相連的電極,發(fā)生還原反應(yīng)
6、電解CuCl2溶液的電極反應(yīng):陽極:2Cl--2e-=Cl2(氧化)陰極:Cu2++2e-=Cu(還原)總反應(yīng)式:CuCl2=Cu+Cl2↑7、電解本質(zhì):電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電過程,就是電解質(zhì)溶液的電解過程
☆規(guī)律總結(jié):電解反應(yīng)離子方程式書寫:放電順序:陽離子放電順序Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+
(指酸電離的)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+陰離子的放電順序
是惰性電極時(shí):S2->I->Br->Cl->OH->NO3->SO42-(等含氧酸根離子)>F-(SO32-/MnO4->OH-)
是活性電極時(shí):電極本身溶解放電
注意先要看電極材料,是惰性電極還是活性電極,若陽極材料為活性電極(Fe、Cu)等金屬,則陽極反應(yīng)為電極材料失去電子,變成離子進(jìn)入溶液;若為惰性材料,則根據(jù)陰陽離子的放電順序,依據(jù)陽氧陰還的規(guī)律來書寫電極反應(yīng)式。
電解質(zhì)水溶液點(diǎn)解產(chǎn)物的規(guī)律類型電極反應(yīng)特點(diǎn)實(shí)例電解對(duì)象電解質(zhì)濃pH電解質(zhì)度溶液復(fù)原分解電解電解質(zhì)電離出HCl質(zhì)型的陰陽離子分別CuCl2在兩極放電放H2生陰極:水放H2生NaCl成堿型堿陽極:電解質(zhì)陰離子放電放氧生酸陰極:電解質(zhì)陽型離子放電陽極:水放O2生酸電解水型陰極:4H++4e-NaOH==2H2↑H2SO4增大減小HCl電解質(zhì)減小增大HCl---CuCl2電解質(zhì)和生成新電增大水解質(zhì)電解質(zhì)和生成新電解質(zhì)CuSO4水減小氧化銅陽極:4OH--4e-Na2SO4水=O2↑+2H2O
上述四種類型電解質(zhì)分類:
增大不變水
(1)電解水型:含氧酸,強(qiáng)堿,活潑金屬含氧酸鹽
(2)電解電解質(zhì)型:無氧酸,不活潑金屬的無氧酸鹽(氟化物除外)(3)放氫生堿型:活潑金屬的無氧酸鹽(4)放氧生酸型:不活潑金屬的含氧酸鹽二、電解原理的應(yīng)用
1、電解飽和食鹽水以制造燒堿、氯氣和氫氣
(1)、電鍍應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的方法
(2)、電極、電解質(zhì)溶液的選擇:
陽極:鍍層金屬,失去電子,成為離子進(jìn)入溶液Mne==Mn+
陰極:待鍍金屬(鍍件):溶液中的金屬離子得到電子,成為金屬原子,附著在金屬表面Mn++ne==M
電解質(zhì)溶液:含有鍍層金屬離子的溶液做電鍍液鍍銅反應(yīng)原理
陽極(純銅):Cu-2e-=Cu2+,陰極(鍍件):Cu2++2e-=Cu,電解液:可溶性銅鹽溶液,如CuSO4溶液(3)、電鍍應(yīng)用之一:銅的精煉
陽極:粗銅;陰極:純銅電解質(zhì)溶液:硫酸銅3、電冶金
(1)、電冶金:使礦石中的金屬陽離子獲得電子,從它們的化合
物中還原出來用于冶煉活潑金屬,如鈉、鎂、鈣、鋁(2)、電解氯化鈉:
通電前,氯化鈉高溫下熔融:NaCl==Na++Cl通直流電后:陽極:2Na++2e==2Na陰極:2Cl2e==Cl2↑
☆規(guī)律總結(jié):原電池、電解池、電鍍池的判斷規(guī)律
(1)若無外接電源,又具備組成原電池的三個(gè)條件。①有活潑性不同的兩個(gè)電極;②兩極用導(dǎo)線互相連接成直接插入連通的電解質(zhì)溶液里;③較活潑金屬與電解質(zhì)溶液能發(fā)生氧化還原反應(yīng)(有時(shí)是與水電離產(chǎn)生的H+作用),只要同時(shí)具備這三個(gè)條件即為原電池。(2)若有外接電源,兩極插入電解質(zhì)溶液中,則可能是電解池或電鍍池;當(dāng)陰極為金屬,陽極亦為金屬且與電解質(zhì)溶液中的金屬離子屬同種元素時(shí),則為電鍍池。
(3)若多個(gè)單池相互串聯(lián),又有外接電源時(shí),則與電源相連接的裝置為電解池成電鍍池。若無外接電源時(shí),先選較活潑金屬電極為原電池的負(fù)極(電子輸出極),有關(guān)裝置為原電池,其余為電鍍池或電解池。
☆原電池,電解池,電鍍池的比較性類別定義將化學(xué)能轉(zhuǎn)變將電能轉(zhuǎn)變成化應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一質(zhì)原電池電解池電鍍池(裝置特成電能的裝置學(xué)能的裝置
點(diǎn))側(cè)層其他金屬反應(yīng)特征自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)裝置特征無電源,兩級(jí)有電源,兩級(jí)材料有電源材料不同可同可不同形成條件活動(dòng)性不同的兩電極連接直流1鍍層金屬接電源正兩極電解質(zhì)溶液電源極,待鍍金屬接負(fù)兩電極插入電解極;2電鍍液必須含有鍍層金屬的離子形成閉合回路質(zhì)溶液形成閉合回路電極名稱負(fù)極:較活潑陽極:與電源正極名稱同電解,但有限金屬相連制條件陽極:必須是鍍層金正極:較不活潑金屬(能導(dǎo)陰極:與電源負(fù)極屬電非金屬)相連陰極:鍍件電極反應(yīng)負(fù)極:氧化反陽極:氧化反應(yīng),應(yīng),金屬失去溶液中的陰離子陽極:金屬電極失去電子失去電子,或電極電子正極:還原反金屬失電子應(yīng),溶液中的陰極:還原反應(yīng),陰極:電鍍液中陽離陽離子的電子溶液中的陽離子子得到電子或者氧氣得電得到電子子(吸氧腐蝕)
電子流向負(fù)極→正極電源負(fù)極→陰極同電解池電源正極→陽極溶液中帶電陽離子向正極陽離子向陰極移同電解池粒子的移動(dòng)移動(dòng)動(dòng)陰離子向負(fù)極陰離子向陽極移移動(dòng)聯(lián)系動(dòng)在兩極上都發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)☆☆原電池與電解池的極的得失電子聯(lián)系圖:
陽極(失)e-正極(得)e-負(fù)極(失)e-陰極(得)第四節(jié)金屬的電化學(xué)腐蝕和防護(hù)一、金屬的電化學(xué)腐蝕(1)金屬腐蝕內(nèi)容:
(2)金屬腐蝕的本質(zhì):都是金屬原
子失去電子而被氧化的過程條件電化腐蝕化學(xué)腐蝕不純金屬或合金與電解質(zhì)金屬與非電解質(zhì)直接接觸溶液接觸現(xiàn)象本質(zhì)有微弱的電流產(chǎn)生無電流產(chǎn)生較活潑的金屬被氧化的過金屬被氧化的過程程關(guān)系
化學(xué)腐蝕與電化腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,但電化腐蝕更加普遍,
危害更嚴(yán)重(4)、電化學(xué)腐蝕的分類:
析氫腐蝕腐蝕過程中不斷有氫氣放出
①條件:潮濕空氣中形成的水膜,酸性較強(qiáng)(水膜中溶解有CO2、SO2、H2S等氣體)
②電極反應(yīng):負(fù)極:Fe2e-=Fe2+
正極:2H++2e-=H2↑總式:Fe+2H+=Fe2++H2↑吸氧腐蝕反應(yīng)過程吸收氧氣①條件:中性或弱酸性溶液
②電極反應(yīng):負(fù)極:2Fe4e-=2Fe2+正極:O2+4e-+2H2O=4OH-
總式:2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2離子方程式:Fe2++2OH-=Fe(OH)2
生成的Fe(OH)2被空氣中的O2氧化,生成Fe(OH)3,F(xiàn)e(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)3
Fe(OH)3脫去一部分水就生成Fe2O3xH2O(鐵銹主要成分)規(guī)律總結(jié):
金屬腐蝕快慢的規(guī)律:在同一電解質(zhì)溶液中,金屬腐蝕的快慢規(guī)律如下:
電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>化學(xué)腐蝕>有防腐措施的腐蝕
防腐措施由好到壞的順序如下:
外接電源的陰極保護(hù)法>犧牲負(fù)極的正極保護(hù)法>有一般防腐條件的腐蝕>無防腐條件的腐蝕二、金屬的電化學(xué)防護(hù)
1、利用原電池原理進(jìn)行金屬的電化學(xué)防護(hù)(1)、犧牲陽極的陰極保護(hù)法
原理:原電池反應(yīng)中,負(fù)極被腐蝕,正極不變化
應(yīng)用:在被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備上裝上若干鋅塊,腐蝕鋅塊保護(hù)鋼鐵設(shè)備
負(fù)極:鋅塊被腐蝕;正極:鋼鐵設(shè)備被保護(hù)(2)、外加電流的陰極保護(hù)法
原理:通電,使鋼鐵設(shè)備上積累大量電子,使金屬原電池反應(yīng)產(chǎn)生的電流不能輸送,從而防止金屬被腐蝕
應(yīng)用:把被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備作為陰極,惰性電極作為輔助陽極,均存在于電解質(zhì)溶液中,接上外加直流電源。通電后電子大量在鋼鐵設(shè)備上積累,抑制了鋼鐵失去電子的反應(yīng)。2、改變金屬結(jié)構(gòu):把金屬制成防腐的合金
3、把金屬與腐蝕性試劑隔開:電鍍、油漆、涂油脂、表面鈍化等
(3)金屬腐蝕的分類:
化學(xué)腐蝕金屬和接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕
電化學(xué)腐蝕不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時(shí),會(huì)發(fā)生原電池反應(yīng)。比較活潑的金屬失去電子而被氧化,這種腐蝕叫做電化學(xué)腐蝕;瘜W(xué)腐蝕與電化腐蝕的比較
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